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支配安利 | 固态硬(ying)盘锂电池中钛(tai)电极🍸质/合金材料锂对话框的XPS-HAXPES定性分析
更新时候:2024-08-21
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图1. 洁净的LLZO(样品1)和Li/Sb-LLZO-SBB(样品2-5)的光学照片。 &nbs𓆉p; 🧔
为讨论Sb对界面显示增韧的危害,制得了多个土样(见图1)为止比对试试看:① 样品管理1:LLZO,热外理(600 °C,1 h,Ar节日气氛)+ 镜面抛光(过程中中打丈节日气氛< 30 s);② 原材料2:经过的进程磁控溅射手艺,在原材料1形象囤积约50 nm厚的Sb;③ 印刷品英文3:印刷品英文2与熔融Li更久实战;④ 供试品4:供试品2被熔融Li(250 °C)全的包复;⑤ 试品5:未被熔融Li覆盖的试品1。不错强调的是,事实上斤斤计较达成Cr Kα对Sb/LLZO管理体系中La 3d、O 1s、Sb 3d5/2、C 1s和Li 1s的试探纵深分离为16.0、16.8、17.6和19.2 nm,而1 KeV Ar化合物以45°入射角时的溅射毁伤纵深多于5 nm。这什么的象征着瓜代的刻蚀-HAXPES采谱-刻蚀纵深阐发的进程,才可以试探Sb/LLZO埋层介面未受扰动的有机化学状,这才是灵活运用过去的的XPS纵深阐发所无法完工的。
图2. LLZO外表至体相的La 3d5/2,O 1s,C 1s和Li 1s HAXPES谱图和深度上化学组分散布的表示图。(刻蚀速度:2.3 nm/min,绝对Ta2O5标样)
在推积Sb/Li之后,需要对LLZO表层已停打蜡 和热应对。而且,LLZO表层对土壤水分和工作团队团队氛围刺激性,打蜡 时,纵使是在有保护汽体的生活环境下历尽漫长(<30 s)的工作团队团队氛围爆露,一样产生了了匀重量为两个纳米级的非均相Li2CO3笼盖层(见图2),主要出自LLZO的Li与柔软工作团队团队氛围或炭化物产生了了药剂学体现了。XPS-HAXPES成功还标记溅射无尘室就可以洗去LLZO外层面层的Li2CO3,却没办法洗去Li2O/LiOH,但热应对就可以得到非常无尘室的LLZO表层。
图3. 样品2外表至体相的La 3d5/2,O 1s,C 1s和Li 1s HAXPES谱图和深度上化学组分散布的表示图。
街上去,要想痛斥Sb/LLZO程序接面处未受扰动的Sb的化工态,离别时在溅射先后对仿品2关闭了HAXPES体验。如图甲表达3表达,HAXPES效果显現在堆砌Sb后,不监测到Li2CO3和Li2O/LiOH的旌旗灯号,表明Sb够翻出与LLZO长相剩的活性炭过滤物中间的化工投诉,还在Sb/LLZO程序接面组合而成了新的物品LixSb镍钢。
图4. 样品4的Sb 3d5/2和Li 1s HAXPES深度阐发。
LixSb和金会我以为是Li3Sb或Li2Sb。为显然Li-Sb和金的结构、造谣名词解释结构原理,本篇文章中发展了进一点的液滴试试看。陆陆续续结束了HAXPES阐发,并与图3课题结束比,发觉两者之间自身的LixSb的生物学位移(ΔE)有区分。课题声明了Sb在液太Li中会结构更发生变化的废金属间相Li3Sb(ΔE=−2.2±0.2 eV),而在Sb/LLZO操作界面上只结构很是薄的Li2Sb(ΔE=−1.4±0.2 eV)凸显层。原由重在液太Li易溶于Sb的消融度比nvme固态Li快一点,且比Li从LLZO晶格中分头散到Sb层的时速快一点,故前面的更能自身富Li的Li3Sb相。其余,它是经过了流程堆放区分薄厚的Sb层做后能对比品尝,考试拿证了当Sb薄厚约为10 nm时,程序界面热敏电阻小的(4.1(1) Ω cm2),回复的Li/10 nm-Sb-LLZO/Li相对性电池板,在空调温度下电压值量强度为0.2 mA cm – 2,临界状态电压值量强度达到了0.64 mA cm – 2和过流保护值本想40-50 mV。肯定,本论文充分行为 了HAXPES在对埋层画质物理化学态高质量音乐深层次阐发上的上风。更前提的是,ULVAC-PHI推行了新新一批的XPS辅助装备---PHI GENESIS 900,可的同时配置国际惯例XPS(Al Kα)和HAXPES(Cr Kα),拥有原位XPS-HAXPES分析方法的就可以,结束从外层至体相的高质量音乐深层次阐发,为表/画质讨论会供应前提的厨艺撑持。参考文献
[1] Dubey, R., et al., Building a Better Li-Garnet Solid Electrolyte/Metallic Li Interface with Antimony. Adv. Energy Mater. 2021, 11, 2102086. DOI: 10.1002/aenm.202102086.
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